Пиротехническая химия: Химия и технология соединений нафталинового ряда - Доналдсон Н. IV.4. Окисление и восстановление Органическая химия. Ч. V, VI учеб. пособие

Окисление исходных продуктов может проводиться в неподвижном слое катализатора, в трубчатых реакторах, имеющих несколько тысяч трубок. Отвод тепла осуществляется жидким теплоносителем - расплавом солей (нитрит-нитрат) или эвтектической смесью натрия и калия.

В качестве катализаторов окисления используют пентаоксид ванадия и диоксид титана (анатаз), имеющие селективность действия 77-83% (мол.). В промышленности применяют катализаторы с большим содержанием пентаоксида ванадия (фирмы "Фон Хейден" и "Вакер хеми") и катализаторы, содержащие до 10% пентаоксида ванадия (фирма БАСФ). В качестве стабилизирующего агента используют фосфор.

Окисление проводят при 623-673 К избытком кислорода воздуха при мольном отношении воздух: углеводород между 60 и 120, т.е. ниже нижнего предела области воспламенения.

При производстве фталевого ангидрида образуется большое количество газов. Основным методом выделения фталевого ангидрида является десублимация, осуществляемая в теплообменниках с ребристыми трубами, обтекаемыми в поперечном направлении газовой смесью. Таким образом удается собрать 99,5% фталевого ангидрида, находящегося в реакционном потоке.

Сырой фталевый ангидрид содержит различные кислоты: фталевую, малеиновую, бензойную. Целевой продукт выделяют дистилляцией под вакуумом.

Выход фталевого ангидрида при окислении о -ксилола составляет 75-80%, а при окислении нафталина – 85-88%.

При окислении до фталевого ангидрида (процесс "Шервин-Вильямс" нафталин переводится в жидкое состояние, испаряется и вводится в реактор на слой разогретого катализатора. Окисление нафталина кислородом воздуха проводят при 613-658 К. В качестве катализатора применяют оксид ванадия, нанесенный на силикагель.

Недостатками парофазных способов являются их взрывоопасность и необходимость работы с большим избытком воздуха, что снижает эффективность использования реакционного объема и создает большие трудности при выделении фталевого ангидрида из реакционной смеси. Проведение же процесса окисления в паровой фазе при высокой температуре (723 К) приводит к сгоранию значительной части сырья и превращению его в побочные продукты, т.е. к снижению выхода целевого продукта и усложнению очистки ангидрида-сырца от примесей.

10.3.2. Жидкофазное окисление о -ксилола или нафталина

В конце 1960-х годов в ФРГ был разработан способ получения фталевого ангидрида окислением о -ксилола в растворе уксусной кислоты в присутствии кобальтмарганцевых катализаторов, промотированных соединениями брома. Выход фталевого ангидрида составляет 85%. Однако из-за трудностей в подборе материалов для реактора и холодильников, стойких к парам уксусной кислоты и соединениям брома при высокой температуре, этот процесс не получил широкого распространения.

Процесс ВНИИОС

Этот процесс получения фталевого ангидрида окислением о -ксилола в жидкой фазе лишен недостатков парофазного и рассмотренного жидкофазного способов. Он обеспечивает селективность по фталевому ангидриду свыше 90%.

Процесс ВНИИОС состоит в совместном каталитическом окислении о -ксилола и метилового эфира о -толуиловой кислоты (о -метилтолуиат) кислородом воздуха под давлением. Образующийся при окислении о -метилтолуилата метиловый эфир о -фталевой кислоты при 463 К практически количественно распадается на фталевый ангидрид и метанол. Получающаяся при окислении о -ксилола о -толуиловая кислота этерифицируется метанолом до о -метилтолуилата, который вновь подается на окисление.

Процесс может быть описан следующими реакциями:

Процесс включает следующие стадии:

Совместное окисление о -ксилола и о -метилтолуилата;

Выделение фталевого ангидрида;

Этерификация о-толуиловой кислоты метанолом.

Процессы окисления о -ксилола и о -метилтолуилата протекают при одинаковых давлении и концентрации катализатора, близких расходах воздуха и описываются кинетическим уравнением:

где ω - скорость окисления сырья, моль/л · с); kн– наблюдаемая константа скорости, л/моль· с); с - концентрация сырья, моль/л; 1,2- порядок реакции по сырью.

Совместное окисление о -ксилола и о -метилтолуилата проводят в две стадии. Процесс осуществляют при давлении 1,0 МПа в интервале температур 453-473 К. При проведении процесса по непрерывной схеме наилучшие результаты были получены при использовании реактора полного смешения реагирующих веществ. Кинетические кривые, характеризующие изменение состава оксидата при совместном окислении компонентов в оптимальном режиме, представлены на рис. 10.6.

При времени пребывания сырья в зоне реакции 20 мин имели место максимальный выход продуктов и оптимальное соответствие между выходами фталевого ангидрида и о -толуиленовой кислоты.

Степень конверсии о -ксилола в о -толуиловую кислоту составляет 56%, а о- метилтолуилата во фталевый ангидрид - 25%. Суммарный выход целевых продуктов – 98%.

В результате совместного окисления о -ксилола и о -метилтолуилата получают оксидат сложного состава, содержащий непрореагировавший эфир, о -толуиловую кислоту, фталевый ангидрид, фталид и другие продукты. Фталевый ангидрид из этой смеси выделяют методом гидротации его во фталевую кислоту полуторным избытком воды по отношению к реакционной массе при 373-378 К и 0,12 МПа. Образующаяся фталевая кислота практически полностью растворяется в горячей воде. При охлаждении водного раствора до 313 К из него выделяют фталевую кислоту, которую при 503 К дегидратируют во фталевый ангидрид чистотой 99,9%.

Синтез метилового эфира о- толуиловой кислоты осуществляют в условиях некаталитической этерификации при сверхкритических для метанола температуре и давлении. В оптимальных условиях при мольном соотношении кислота:метанол, равном 1:10, конверсия кислоты составляет 98% при селективности 100%.

Принципиальная технологическая схема процесса получения фталевого ангидрида жидкофазным окислением о- ксилола представлена на рис.10.7.

Основные показатели паро- и жидкофазного процессов получения фталевого ангидрида приведены в табл. 10.2.

ФУМАРОВАЯ КИСЛОТА

Малеиновая (цис -этилен-1,2-дикарбоновая) и фумаровая (транс -этилен-1,2-дикарбоновая) кислоты

были впервые получены французским химиком Лассенем в 1819 г. дегидратацией яблочной кислоты. В 1919 г. Вейсс и Даунс (фирма "Баррет") показали возможность получения малеинового ангидрида парофазным окислением бензола над пентаоксидом ванадия.

Малеиновую кислоту применяют в производстве отверждающихся полимерных материалов, алкидных смол, винной и яблочной кислот. Фумаровую кислоту используют для получения полиэфиров вместо фталевого ангидрида, синтетических высыхающих масел, как заменитель винной и лимонной кислот.

Малеиновая и фумаровая кислоты по строению являются цис - и транс-формами. Обе кислоты при отщеплении воды образуют малеиновый ангидрид.

Фумаровую кислоту получают изомеризацией малеиновой кислоты.

Изомеризация проходит в водном растворе при 378 К в присутствии бромида аммония и персульфата аммония или соляной кислоты. Чистую фумаровую кислоту получают охлаждением реакционной массы и сушкой полученных кристаллов.

Малеиновая кислота легко теряет молекулу воды, переходя в ангидридную форму, а фумаровая кислота, в силу своей транс-структуры, теряет воду лишь в жестких условиях.

Результаты поиска

Нашлось результатов: 24717 (2,29 сек )

Свободный доступ

Ограниченный доступ

Уточняется продление лицензии

1

Общая химическая технология "Производство серной кислоты. Компьютерное моделирование" метод. указания

В методических указаниях изложены теоретические основы химического производства серной кислоты. Указания написаны в соответствии с требованиями образовательной программы ГОСВО и предназначены для студентов нетехнических специальностей вузов.

Окисление диоксида серы ……………………24 3. 1 Физико-химические основы окисления диоксида серы ……………………...24 <...> Степень окисления SO2 95 %. <...>Окисление диоксида серы 3. 1 Физико-химические основы окисления диоксида серы 3.1.1 Химическое равновесие <...> 4 Классифицируйте реакцию окисления диоксида серы. 5 Как влияет температура на равновесную степень окисления <...>Окисление диоксида 3. 1 Физико-химические основы окисления диоксида серы 3.1.1 Химическое равновесие

Предпросмотр: Общая химическая технология Производство серной кислоты. Компьютерное моделирование.pdf (0,2 Мб)

2

ТРАНСФОРМАЦИЯ НАФТАЛИНА И ДИМЕТИЛНАФТАЛИНОВ БАКТЕРИЯМИ РОДА PSEUDOMONAS АВТОРЕФЕРАТ ДИС. ... КАНДИДАТА БИОЛОГИЧЕСКИХ НАУК

М.: ИНСТИТУТ МИКРОБИОЛОГИИ

1. Изучение способности представителей почвенной микрофлоры использовать нафталин в качестве источника углерода и энергии; 2. Изучение путей микробиологической трансформации нафталина и диметилнафталинов; 3. Исследование возможности получения соединений, имеющих практическую ценность, путем микробиологической трансформации нафталина и диметилнафталинов.

Адсорбцию продуктов окисления нафталина из культуральной жидкости проводили с.помощью анион-обменной <...>окисления нафталина выделенными бактерия­ ми позволило разделить исследуемые культуры на две группы. <...> жидкости Нафталин г/л Продукты окисления нафталина в точках максимальной концентрации Бактерии 1-ой <...> При атом в культуральной жидкости не было обна­ ружено каких-либо продуктов окисления нафталина . <...> Гентизиновая кислота продукт микробиологического окисления нафталина . Изв.

Предпросмотр: ТРАНСФОРМАЦИЯ НАФТАЛИНА И ДИМЕТИЛНАФТАЛИНОВ БАКТЕРИЯМИ РОДА PSEUDOMONAS.pdf (0,1 Мб)

3

В статье приведены результаты серии экспериментов по влиянию высоковязких нефтей на оксигеназную активность аборигенной почвенной микрофлоры. Показано, что после периода адаптации микроорганизмы приспосабливаются к углеводородам высоковязких нефтей и скорость биохимического окисления возрастает. Установлено, что за 180 сут эксперимента утилизация исследуемых нефтей составила от 62 до 86 %. Анализ остаточных углеводородов нефти методом ИК-спектрометрии показал присутствие большого количества кислородсодержащих соединений, являющихся промежуточными продуктами метаболизма при микробиологическом окислении углеводородов (УВ) нефти. Методом хромато-масс-спектрометрии (ХМС) показана способность аборигенной почвенной микрофлоры к биодеструкции всех нефтяных УВ в модельной почвенной системе.

Методом ГХ-МС в нефтях идентифицированы такие углеводороды, как алканы, циклоалканы, алкилбензолы (АБ), нафталины <...> Эти компоненты являются труднодоступными для микробиологического окисления . <...> 4,13838 0,79541 Циклоалканы 0,17546 0,00138 1,70736 0,07231 Алкилбензолы 0,02356 0,00023 0,04627 0,00011 Нафталин <...> 5,56824 1,13323 Циклогексаны 2,30779 0,70320 0,80732 0,12411 Алкилбензолы 0,59821 0,00398 0,02415 0,00056 Нафталин <...> Микробиологическое окисление нафталинов составило 65…75 %, фенантренов 57…73 %, флуорантенов 53…71 %.

4

Органическая химия учеб. пособие (для заочной формы обучения)

Учебное пособие составлено в соответствии с учебной программой курса «Органическая химия» для студентов заочной формы обучения по специальностям «Биология» и «Экология» факультета биологии и экологии Ярославского государственного университета им. П.Г. Демидова. Оно включает краткие лекции, контрольные задания по курсу органической химии, которые студенты должны выполнять самостоятельно, и описание основных лабораторных работ.

Нафталин добывают из каменноугольной смолы. <...> При окислении нафталина получается орто-фталевая кислота: [O] COOH COOH Гидрирование нафталина протекает <...> Напишите уравнения реакций окисления нафталина и антрацена. 20. <...> ; б) п-диметилбензола; в) нафталина ? <...> Напишите уравнения реакций окисления нафталина . Вариант 28 1.

Предпросмотр: Органическая химия Учебное пособие.pdf (1,0 Мб)

5

Введение в курс органической химии. Технологии получения углеродсодержащих наноматериалов учеб. пособие

Изд-во НГТУ

Учебное пособие представляет собой курс лекций по органической химии для студентов по специальности «Инженерная экология». В пособии рассмотрены общие вопросы органической химии: основные положения строения органических веществ, виды изомерии, номенклатура основных классов органических соединений, типы химических связей, механизмы и типы химических реакций. Подробно рассмотрены методы получения и физико-химические свойства основных классов химических соединений (алканов, алкенов, алкадиенов, алкинов, циклоалканов, ароматических соединений, спиртов, альдегидов, кетонов, аминов, сахаров и углеводов). Описаны методы химической технологии получения углеродсодержащих наноматериалов. Рассмотрены механизмы образования углеродсодержащих материалов и научные основы регулирования процессов их образования.

Реакция окисления . <...> Доказательством наличия двух колец в нафталине может быть реакция его окисления хромовым ангидридом, <...> Реакция окисления нафталина . <...> При окислении нафталина кислородом в присутствии пятиокиси ванадия разрушается одно кольцо и образуется <...>Окисление нафталина и некоторых его производных приводит к разрушению ароматического характера одного

Предпросмотр: Введение в курс органической химии. Технологии получения углеродосодержащих наноматериалов.pdf (0,5 Мб)

6

ОРГАНИЧЕСКАЯ ХИМИЯ Допущено УМС ОГПУ в качестве учебно-методического пособия для обучающихся по направлению подготовки 44.03.05 Педагогическое образование (с двумя профилями подготовки), профилям Биология и Химия по дисциплине «Органическая химия»

Пособие предназначено для студентов бакалавриата (профиль «Биология и Химия»), изучающих органическую химию в 4 и 5 семестрах. В пособие входят план лабораторно-практических занятий и инструкции к лабораторным работам, тестовые задания и тексты контрольных работ, а также вопросы к зачету и экзамену, список рекомендуемой литературы.

Окисление кетонов. <...>Нафталин . Антрацен, фенантрен. 1. Нафталин : получение и строение. 2. <...> Химические свойства нафталина :  реакции замещения;  реакции присоединения;  реакции окисления . 3. <...>Окисление нафталина также происходит легко: например, оксидом хрома (VI) в уксусной кислоте. <...> Сульфирование и окисление антрацена протекает аналогично таковому у нафталина .

Предпросмотр: ОРГАНИЧЕСКАЯ ХИМИЯ.pdf (0,5 Мб)

7

Органическая химия. Избранные разделы учеб. пособие

Изд-во НГТУ

Учебное пособие содержит теоретический материал по основным разделам органической химии, представляющий сложность при изучении студентами, обучающие задачи, а также задания для самостоятельной работы и вопросы для самоконтроля.

ароматических углеводородов увеличивается в ряду: бензол  нафталин  антрацен. <...>нафталина в зависимости от условий получают либо фталевый ангидрид, либо 1,4-нафтохинон. <...> C O C O O O O 1,4 НафтохинонНафталинФталевый ангидрид O2/V2O5 CrO3/CH3COOH Фталевый ангедрид Нафталин <...> O CH3 O O Толуол 3,4 оксид Нафталин 1,2 оксид Эпоксид бензантрацена (бензантрацен -5,6 оксид) Толуол <...> протекает ступенчато: Нафталин 1,4 Дигидронафталин Тетралин Декалин 2H 2H 6H Нафталин 1, 4 – Дигидронафталин

Предпросмотр: Органическая химия. Избранные разделы.pdf (0,6 Мб)

8

Органическая химия. Ч. V, VI учеб. пособие

М.: Издательство Прометей

Данное издание представляет собой V и VI части учебного пособия по курсу «Органическая химия». Оно охватывает соединения циклического ряда и включает современные данные по номенклатуре и изомерии, электронному строению, способам получения и характерным химическим свойствам класса алициклических углеводородов (циклоалканы), ароматических соединений, включая ряды бензола, полиядерных ароматических углеводородов с изолированными и конденсированными ядрами, а также гетероциклических соединений с одним или более гетероатомами в цикле. Свойства рассматриваются в тесной взаимосвязи со строением органических соединений. Значительное внимание уделяется механизмам реакций, объясняющим особенности химического поведения. Изложение материала сопровождается иллюстрациями биологической роли органических веществ соответствующего класса. В конце каждого раздела приведен список вопросов и заданий для повторения и закрепления материала.

<...> <...> <...> Сравните условия окисления одного из ядер нафталина и бензола. Приведите уравнения реакций. 13. <...>Окисление и восстановление Окисление .

Предпросмотр: Органическая химия Части V-VI. Учебное пособие.pdf (1,0 Мб)

9

№1 [Вестник Томского государственного университета. Химия, 2017]

Журнал является профильным периодическим научным изданием. Выделен в самостоятельное периодическое издание из общенаучного журнала «Вестник Томского государственного университета» в 2014 г. «Вестник Томского государственного университета. Химия» – первый профильный журнал по химии в г. Томске и нацелен на повышение публикационной активности научных сотрудников университетов Томской области и не только. Основные разделы журнала: Синтез и свойства веществ и материалов Физико-химические закономерности процессов, структура и свойства соединений Теоретические и прикладные вопросы аналитической химии Химическая технология Биохимические свойства неорганических и органических соединений

Спектры флуоресценции нафталина в присутствии ГВ и ГМК (г/л): 1 – чистый нафталин ; 2 – 4×10–2; 3 – 3,2 <...> Спектры флуоресценции ГВ и ГМК (C = 10–2 г/л): а – в отсутствие нафталина ; б – в присутствии нафталина <...> Взаимодействие фрагмента ГВ с нафталином (стэкинг-взаимодействие) В меньшей степени нафталин взаимодействует <...> Синтез ГК окислением ГО. Реактор заполняют не более половины его объёма. <...> проводили обработку реальных смесей продуктов окисления ГО.

Предпросмотр: Вестник Томского государственного университета. Химия №1 2017.pdf (0,8 Мб)

10

Органическая химия. [В 6 ч.]. Ч. I, II; Ч. III, IV; Ч. V, VI [комплект] учеб. пособие

Данное издание представляет собой три книги (части I – VI) учебного пособия по курсу «Органическая химия». Первая книга (части I и II) включает обновленное содержание, охватывающее все основные классы ациклических углеводородов алфатического ряда. Вторая книга охватывает основные классы функциональных (часть III) и гетерофункциональных (часть IV) производных углеводородов алифатического ряда. V и VI части учебного пособия охватывают соединения циклического ряда и включает современные данные по номенклатуре и изомерии, электронному строению, способам получения и характерным химическим свойствам класса алициклических углеводородов (циклоалканы), ароматических соединений, а также гетероциклических соединений с одним или более гетероатомами в цикле.

Фталевую кислоту получают окислением нафталина . <...> Благодаря симметрии молекулы нафталина он образует два ряда монозамещенных: Для дизамещенных нафталинов <...> Нитрование нафталина приводит к образованию α-нитронафталина, при последующем окислении которого получают <...> Гомологи нафталина при действии дихроматом натрия в нейтральной среде претерпевают окисление по алкильным <...> Сравните условия окисления одного из ядер нафталина и бензола. Приведите уравнения реакций. 13.

Предпросмотр: Органическая химия Части I-VI (1).pdf (2,6 Мб)
Предпросмотр: Органическая химия Части I-VI (3).pdf (1,0 Мб)
Предпросмотр: Органическая химия Части I-VI (5).pdf (0,9 Мб)

11

В статье приведены данные по получению и применению водных растворов надуксусной кислоты (НУК). Значительная часть статьи посвящена стабилизаторам НУК и механизму их действия. Проведен сравнительный анализ эффективности различных стабилизаторов и рассмотрены кинетические параметры процесса получения водных растворов НУК, которые могут быть использованы при проектировании промышленного производства дезинфицирующих препаратов на ее основе

Оно основано на реакции окисления уксусной кислоты (УК) водными растворами пероксида водорода (ПВ): (<...> Кинетические закономерности жидкофазного окисления уксусной кислоты пероксидом водорода В присутствии <...> На рис. 3 приведены кинетические кривые накопления НУК в ходе жидкофазного окисления УК пероксидом водорода <...>Окисление нафталинов до хинонов надуксусной кислотой. Канд.диссерт., М., МХТИ, 1985. 3. <...> Цепные реакции окисления углеводородов, 1965. 18. Шмид Р., Сапунов В.Н. Неформальная кинетика.

12

С применением методов ИК-спектрометрии и хромато-массспектрометрии исследованы процессы биоокисления углеводородов нефти и определены наиболее значимые биоиндикаторы, характеризующие активность биодеструктивных процессов в условиях глубинных скважин Вахского место- рождения.

Идентифицированы моноароматические (алкилбензолы), биароматические (нафталины , флуорены), триароматические <...> анализа, максимальные изменения в процессе биотрансформации нефти произошли в содержании алкилбензолов, нафталинов <...> Сканирование по фрагментным ионам алкилбензолов m/z 92, нафталинов m/z 142, 156, 170, 184, фенантренов <...> Ароматические кольца алкилбензолов, нафталинов , их замещенных, а также антрацена и фенантрена расщепляются <...> Масс-фрагментограмма распределения н-алкилбензолов (m/z 92) (А), нафталинов (m/z 142, 156, 170, 184)

13

Интенсификация процессов этиленового производства на примере ОАО «Нижнекамскнефтехим» автореф. дис. ... канд. техн. наук

Представленная диссертационная работа посвящена разработке комплекса мероприятий по интенсификации процессов, протекающих в этиленовой установке, что включает: повышение гибкости узла пиролиза по сырью за счет вовлечения в переработку вторичных потоков узла газоразделения; разработке технологий обезвреживания сточных вод этиленовой установки и переработки жидких вторичных потоков в целевые продукты.

Были определены условия окисления : расход воздуха 415-420 кг/ч, время окисления 1,52,5 час, дозировка <...> технологическую схему узла гидродеалкилирования вакуумной колонной (рис.7), с выделением товарного нафталина <...> Вакуумная колонна для выделения дифенила и нафталина из кубового продукта колонны смолоотделения. <...> смолоотделения 35 28 Дифенил высокой чистоты на установку получения бензола или как товарный продукт нафталин <...> Метилнафталины 82,55 5,51 82,43 39,44 0,12 0,01 Дифенил 1282,64 85,51 6,63 3,17 1276,01 98,84 Нафталин

Предпросмотр: Интенсификация процессов этиленового производства на примере оао «нижнекамскнефтехим». Автореферат.pdf (0,1 Мб)

14

Интенсификация очистки сточных вод химических производств от углеводородов окислительными методами автореф. дис. ... канд. техн. наук

Представленная диссертационная работа посвящена определению эффективных условий реализации очистки сточных вод химических производств от углеводородов окислительными методами.

того, в сточной воде обнаружены такие соединения как 1,3,5,7-циклооктатетраен (2,1%), тридекан (2,1%), нафталин <...> бензол (51,4%), 4,7-диметилинден (7,5%), толуол (5,4%), стирол (5,4%), а также такие соединения как нафталин <...> основными компонентами химически загрязненной сточной воды пиролиза этана являются бензол (15,4%), нафталин <...> обработки сточной воды ОВС из ее состава исчезли такие соединения как 1,3,5,7-циклооктатетраен, тридекан, нафталин <...> эфир-9-гексадеценовой кислоты (0,34%), октадециловый эфир-9гексадеценовой кислоты (0,11%), деканаль, нафталин

Предпросмотр: Интенсификация очистки сточных вод химических производств от углеводородов окислительными методами. Автореферат.pdf (0,1 Мб)

15

КОНЦЕНТРИРОВАНИЕ ZN, СИ, СО И МО С ОРГАНИЧЕСКИМИ СООСАДИТЕЛЯМИ ПРИ АНАЛИЗЕ ПОЧВ, РАСТЕНИЙ И ПРИРОДНЫХ ВОД АВТОРЕФЕРАТ ДИС. ... КАНДИДАТА СЕЛЬСКОХОЗЯЙСТВЕННЫХ НАУК

ВСЕСОЮЗНАЯ ОРДЕНА ЛЕНИНА АКАДЕМИЯ СЕЛЬСКОХОЗЯЙСТВЕННЫХ НАУК ИМЕНИ В. И. ЛЕНИНА

Задача настоящего исследования состояла в разработке методов концентрирования микроэлементов при их определении в почвах, растениях и природных водах.

эвтектическая смесь дифениламина вес %) и нафталина (36,4 вес %) дифениламин нафталин эвтектическая <...> смесь дифениламина и лина дифениламин нафталин эвтектическая смесь дифениламина и лина i (63,6 нафтанафтаСо <...> Соосаждение молибдена танином с «окисленным » красите­ лем Стенгауза позволяет проводить определение подвижного <...> Эффективно соосаждаюгся элементы смесью дифе­ ниламина и нафталина . 2. <...> Установлено, что беззольный органический соосадитель «окисленный » краситель Стенгауза совместно с таннином

Предпросмотр: КОНЦЕНТРИРОВАНИЕ ZN, СИ, СО И МО С ОРГАНИЧЕСКИМИ СООСАДИТЕЛЯМИ ПРИ АНАЛИЗЕ ПОЧВ, РАСТЕНИЙ И ПРИРОДНЫХ ВОД.pdf (0,0 Мб)

16

Контрольные работы по органической химии, часть I метод. указания

Настоящая работа представляет собой контрольные задания по органической химии по теме «Углеводороды» для студентов заочной формы обучения. Она может быть использована также для самостоятельной работы и в качестве рубежных контрольных работ для студентов технологических специальностей очной формы обучения.

Приведите схемы получения нафталина из бензола и ацетилена и сульфонирования его при 160ºС с последующим <...> Напишите для нафталина следующие реакции: а) нитрования, б) галогенирования. <...> Напишите для нафталина следующие реакции: а) окисления хромовым ангидридом, б) нитрования, а затем окисления <...> Укажите все стадии получения нафталина из бензола и ацетилена. <...> Напишите реакции нитрования нафталина с последующим хлорированием продукта нитрования 7.

Предпросмотр: Контрольные работы по органической химии, часть I.pdf (0,1 Мб)

17

№1 [Нефтехимия, 2017]

Атомам хрома была приписана степень окисления II. <...> <...> этом конверсия нафталина составляет 100% с выходом декалинов 82%. <...> Среди процессов окисления олефинов окисление циклогексена до сих пор является объектом интенсивных исследований <...>) и снижалась доля енола (менее окисленная форма).

Предпросмотр: Нефтехимия №1 2017.pdf (0,1 Мб)

18

ИССЛЕДОВАНИЕ ВОДНОЙ РАСТИТЕЛЬНО-МИКРОБНОЙ АССОЦИАЦИИ В УСЛОВИЯХ НЕФТЯНОГО ЗАГРЯЗНЕНИЯ АВТОРЕФЕРАТ ДИС. ... КАНДИДАТА БИОЛОГИЧЕСКИХ НАУК

Цель работы - исследование деструктивного и ассоциативного потенциала водного растительно-микробного сообщества, образованного элодеей канадской, для выявления его роли в процессах самоочищения водоемов от нефти. В ходе достижения поставленной цели решались следующие задачи: 1. Оценить взаимовлияние элодеи канадской, водных микроорганизмов и углеводородов нефти. 2. Выделить и исследовать перифитонные бактерии. 3. Определить деструктивный потенциал растительно-микробной ассоциации и ее отдельных компонентов по отношению к углеводородам нефти. 4. Определить вклад ферментных систем элодеи в деструкцию поллютантов. 5. Исследовать отдельные ассоциативные характеристики компонентов водного растительно-микробного сообщества, образованного элодеей канадской.

В качестве представителей ПАУ исследовали нафталин и фенантрен. <...> Деструктивная активность экстракта (рН 8,2) и экссудатов элодеи Активность ферментов элодеи, ответственных за окисление <...> мин/мг белка), тирозиназную (0,12-0,78 мкмоль/мин/мг белка) и пероксидазную активности (1,02-4,11 по окислению <...> Кроме того, показано, что элодея обладает как окидазным, так и пероксидазным механизмами окисления пирокатехина <...> Растение было спо­ собно окислять фенол, толуол, бензол и нафталин .

Предпросмотр: ИССЛЕДОВАНИЕ ВОДНОЙ РАСТИТЕЛЬНО-МИКРОБНОЙ АССОЦИАЦИИ В УСЛОВИЯХ НЕФТЯНОГО ЗАГРЯЗНЕНИЯ.pdf (0,0 Мб)

19

Методом люцигенин-активированной хемилюминесценции проведено исследование генерации супероксид-аниона нефтеокисляющими микроорганизмами двух штаммов вида Acinetobacter calcoaceticus. Показано, что оба штамма данного микроорганизма продуцировали супероксид-анион при инкубации с некоторыми углеводородами. Наиболее активную генерацию супероксид-аниона у бактерий вызывали дизельное топливо и нафталин

Наиболее активную генерацию супероксид-аниона у бактерий вызывали дизельное топливо и нафталин . <...> гипотеза получила экспериментальное подтверждение при проведении серии экспериментов по ингибированию окисления <...> В работе использовали индивидуальные углеводороды (пентан, декан, гексадекан (ГД), бензол, нафталин , <...> запускается механизм генерации супероксид-анион радикала, что подтверждает возможность неферментативного окисления <...> Роль свободнорадикального окисления в процессах микробиологической трансформации нефти / И.С.

20

Исследованы спектральные (ЯМР 1Н, ИК), оптические и вольтамперометрические характеристики комплексов Pd(II), Pt(II), Rh(III), Ir(III) с этилендиамином и металлированными азольными люминофорами – 2-фенилбензоксазолом, 2-фенилбензотиазолом, 2,5-дифенилоксазолом, 2-[(1,1"-бифенил)-4-ил]-5-фенилоксазолом, 2-(нафталин-1-ил)бензотиазолом. Различие в спектроскопических параметрах комплексов обусловлено увеличением эффективности донорно-акцепторного взаимодействия с лигандами Pt(II), Ir(III) по сравнению с Pd(II), Rh(III). Наблюдается корреляция энергии полос переноса заряда металл–лиганд и разности потенциалов одноэлектронных процессов окисления и восстановления комплексов. Тушение флуоресценции металлированных азолов и фосфоресценция комплексов в видимой области из модифицированного металлами внутрилигандного возбужденного состояния связаны с увеличением эффективности синглеттриплетной конверсии в результате спин-орбитального взаимодействия платиновых металлов.

фенилбензоксазолом, 2-фенилбензотиазолом, 2,5-дифенилоксазолом, 2-[(1,1"-бифенил)-4-ил]-5-фенилоксазолом, 2-(нафталин <...> фенилбензотиазолом (Hbt), 2,5дифенилоксазолом (Hpo), 2-[(1,1"-бифенил)-4-ил]-5фенилоксазолом (Hbpo), 2-(нафталин <...>Окисление азольных люминофоров происходит при потенциале > 2 В. <...> Гексафторфосфат (этилендиамин)платины(II). <...> Гексафторфосфат бис(этилендиамин)иридия(III).

21

№4 [Нефтехимия, 2017]

Основан в 1961 г. Публикуются оригинальные статьи и обзоры теоретических и экспериментальных исследований, посвященных проблемам химии и геохимии нефти, переработке нефти и газа, включая глубокую переработку нефти, процессам и катализаторам нефтехимических процессов, вопросам получения новых нефтепродуктов, включая смазочные материалы и присадки, и охраны окружающей среды. Журнал является рецензируемым, включен в Перечень ВАК.

Чем нафталин и фенантрен. <...> <...> По сравнению с катализаторами MPF-NiWS конверсия нафталина в Таблица 1. <...> Главный продукт гидрирования нафталина во всех случаях – тетралин. <...>нафталинов возрастает.

Предпросмотр: Нефтехимия №4 2017.pdf (0,1 Мб)

22

№4 [Кинетика и катализ, 2017]

Ключевые слова: окисление додецилмеркаптана, кинетические закономерности окисления тиолов, иммобилизованные <...> В реакции ГИД нафталина наблюдалась иная закономерРис. 1. <...> Катализатор Конверсия, % k × 104, моль г–1 ч–1 SГИД/ОС*τ = 0.06 ч τ = 0.02 ч ДБТ нафталин ДБТ нафталин <...> Аналогичный подход использовали для оценки скорости ГИД нафталина . <...> Катализатор ГДС ДБТ ГИД нафталина n Kадс. ДК, кПа–1 R2 n Kадс.

Предпросмотр: Кинетика и катализ №4 2017.pdf (0,1 Мб)

23

Органическая химия. В 4 ч. Ч. 2 учебник

М.: Лаборатория знаний

В учебнике систематически описаны органические соединения по классам, а также изложены основные теоретические положения органической химии. Строение и свойства органических соединений рассмотрены с позиций как теории электронных смещений, так и теории молекулярных орбиталей. Во вторую часть вошли главы, посвященные стереохимии, реакциям нуклеофильного замещения и элиминирования, а также химии спиртов, тиолов, простых эфиров и сульфидов, свободных радикалов, введено понятие ароматичности.

А также о большей стабильности нафталина по сравнению с бензолом. <...> <...> Замещенные нафталины ведут себя подобно производным бензола. <...>Окисление нафталина перманганатом калия в щелочной среде сопровождается разрушением одного ароматического <...> Замещенные нафталины ведут себя подобно производным бензола.

Предпросмотр: Органическая химия. В 4 ч. Ч. 2 (1).pdf (0,2 Мб)

24

Лабораторный практикум по органической химии метод. указания

Методические указания написаны в соответствии с требованиями образовательной программы ГСВ. В методических указаниях к лабораторному практикуму по органической химии изложены методы и приемы работы с органическими веществами, лабораторная посуда и материалы, определение важнейших констант, качественный анализ элементного состава органических соединений и их функциональных групп. Методические указание состоят из девятнадцати работ по синтезу органических соединений. Каждая лабораторная работа состоит из краткого теоретического изложения материала, описания опытов и заканчивается контрольными вопросами, на которые должен ответить студент.

Сублимация /Возгонка/ Реактивы и оборудование: Нафталин , или фталевый ангидрид технический 1,0 г; технохимические <...> По литературным данным нафталин имеет температуру плавления 80 °С, фталевый ангидрид 130,8 °С. 5.4 Опыт <...> веществ экспериментально определяют методом криоскопии с использованием в качестве растворителя бензола, нафталина <...> то используют удвоенное количество щелочного металла, или исследуемые вещества на азот пропитывают нафталином <...>нафталина ?

Предпросмотр: Лабораторный практикум по органической химии.pdf (0,1 Мб)

25

Методы получения органических соединений учеб. пособие

Рассмотрены методы получения основных классов органических соединений и их некоторых производных. Каждый раздел снабжен большим числом задач разной степени трудности, чтобы пособием могли пользоваться студенты разного уровня подготовленности к изучению органической химии. В конце пособия приведены ответы к задачам, которые позволят понять логику решения задач и проверить правильность их решения. Пособие ориентировано на самостоятельное изучение предмета.

Из среднего масла выделяют нафталин , фенол, хинолин. <...> , как одна из важных стадий получения нафталина и его дии тризамещенных производных по Хеуорсу. <...>Окисление изопропилбензола. <...> Методы получения, основанные на реакции окисления а) Окисление и дегидрирование спиртов. <...>Окисление ароматических углеводородов Бензол и нафталин в жестких условиях и в присутствии пентаоксида

Предпросмотр: Методы получения органических соединений. Учебное пособие.pdf (0,2 Мб)

26

ИССЛЕДОВАНИЕ ДРОЖЖЕВОЙ ГЛИЦЕРАЛЪДЕГИД-3-ФОСФАТДЕГИДРОГЕНАЗЫ АВТОРЕФЕРАТ ДИС. ... КАНДИДАТА БИОЛОГИЧЕСКИХ НАУК

М.: МОСКОВСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ М.В.ЛОМОНОСОВА

Цель настоящей работы - дальнейшее изучение вопроса о взаимодействии кофериента с ГАФД. В работе были поставлены следующие задачи: 1) выяснить роль отдельных фрагментов НАД в его связывании с белком. 2) Для характеристики участков поверхности молекулы белка, вовлеченных в связывание коэнзима, изучить взаимодействие ГАФД с соединением гидрофобного характера (1-анилино 8-нафталинсульфонатом, АНС) и выяснить имеет ли отношение место фиксирования этой флуоресцирующей пробы к зоне активного центра дегидрогенаэы.

Зависимость скорости реакции окисления ФГА от рН в трис-HCI-буфере при разной ионной силе. <...> Влияние Nad на кинетику реакции окисления ФГА. <...> Влияние фосфата на кинетику реакции окисления ФГД. <...> Упрощенную схему, по которой происходит окисление ФГА, можно представить следующим образом: E"HA#*+ ФГА <...> Совместное ингибирование активности ГАФД 1-анилино8-нафталин -сульфонатои и АДФ.

Предпросмотр: ИССЛЕДОВАНИЕ ДРОЖЖЕВОЙ ГЛИЦЕРАЛЪДЕГИД-3-ФОСФАТДЕГИДРОГЕНАЗЫ.pdf (0,0 Мб)

27

Строение и свойства углеводородов Методические указания

Ивановский государственный химико-технологический университет

Методические указания разработаны как курс лекций по дисциплине Органическая химия и основы биохимии (часть I, углеводороды) для студентов заочного отделения ИГХТУ, обучающихся по специальностям 240202 Химическая технология и оборудование отделочного производства, 240201 - Технология и оборудование производства химических волокон и композиционных материалов на их основе и 240501 Химическая технология высокомолекулярных соединений (ХТПМ), включают задания для контрольной работы №1 и рекомендации по ее выполнению.

Назовите продукты окисления . 19. <...> Реакции окисления При окислении алкинов озоном или KMnO4 при рН=7 образуются малостабильные к дальнейшему <...>окислению α,α-дикетоны R-CO-CO-R. 7. <...> Реакции окисления . <...>Нафталин (n=2) бесцветные кристаллы.

Предпросмотр: Строение и свойства углеводородов.pdf (0,3 Мб)

28

Лабораторный практикум по органической химии учеб. пособие

В учебном пособии изложены методы и приемы работы с органическими веществами и материалами. Даны определения важнейших констант, качественный анализ элементного состава органических веществ и их функциональных групп, Каждая лабораторная работа состоит из краткого теоретического материала, описания опытов и заканчивается контрольными вопросами, на которые должен ответить студент.

Возгонка применяется для очистки хинонов, нафталина , многоядерных углеводородов; органических кислот <...> По литературным данным нафталин имеет температуру плавления 80 °С, фталевый ангидрид 130,8 °С. <...> Алкены легко подвергаются окислению . <...> Реакции окисления Окислением называется процесс отдачи электронов, например: Fe+2  Fe+3 + eВ качестве <...> Какое соединение образуется при окислении нафталина ?

Предпросмотр: Лабораторный практикум по органической химии.pdf (1,0 Мб)

29

№4 [Журнал Сибирского федерального университета. Химия. Journal of Siberian Federal University/ Chemistry, 2011]

Серия «Химия» является мультидисциплинарной по тематике публикуемых результатов фундаментальных и прикладных исследований. Однако предпочтение отдается работам, посвященным химическим аспектам рационального природопользования. Высокая актуальность этой тематики обусловлена наличием в Сибирском регионе огромных ресурсов природного, минерального и органического сырья. Новые технологии химической переработки этих ресурсов в востребованные продукты (благородные и цветные металлы, моторные топлива, целлюлозу и т.д.) должны не только быть экономически эффективными, но и обеспечивать минимальный ущерб для окружающей среды и здоровья человека.

В качестве растворителей были исследованы нафталин , тетралин и декалин. <...> В условиях процесса гидрогенизации тетралин дегидрируется, превращаясь на 59-71 масс. % в нафталин . <...> В отсутствие катализаторов и угля этих продуктов превращения нафталина обнаружено не было. <...> Показатели гидрогенизации бурого угля в среде нафталина и декалина Катализатор Степень конверсии ОМУ, <...> в среде нафталина , отношение уголь: нафталин = 1:1 масс. частей Без катализатора 37,3 13,4 8,7 ≈ 0,1

Предпросмотр: Журнал Сибирского федерального университета. Сер. Химия №4 2011.pdf (0,6 Мб)

30

М.: ПРОМЕДИА

Исследовано электрохимическое поведение серебра и сплава СрМ925 в растворах, содержащих органическое соединение с двумя сульфидными группами. Установлено, что при обработке серебра и сплава СрМ925 в изученных средах на поверхности металла формируются пассивирующие слои, обеспечивающие защиту от потемнения.

труднорастворимые соединения с органическими соединениями, содержащими в своей структуре серу в степени окисления <...> Фотоэлектрохимические свойства поверхностных слоев, сформированных на титане путем анодного окисления <...> Любимов КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКАЯ ОЦЕНКА УПРУГИХ СВОЙСТВ МОЛЕКУЛЫ НАФТАЛИНА ПРИ РАСТЯЖЕНИИ (Ярославский государственный <...> [email protected] Квантово-химическим методом DFT B3LYP/6-31G* рассчитаны деформационные кривые молекулы нафталина <...> Ключевые слова: нанотрубки, нафталин , деформация, квантово-химический расчет, колебания, разрушение Моделирование

31

В четырех нефтях севера Западной Сибири изучен состав насыщенных и ароматических углеводородов, определены структурно-групповые характеристики смол и асфальтенов. Сеноманские нефти (залежи пластов ПК, K2c) Русского, Барсуковского и Пангодинского месторождений, согласно информации по распределению углеводородов, являются нафтеновыми, а пангодинская проба из нижнемеловой залежи (пласт БН9) - метановая. Особенности углеводородного состава насыщенной фракции и характеристики гетероциклических компонентов указывают на образование исследованных нефтей в условиях главной зоны нефтеобразования из рассеянного органического вещества смешанного генезиса. Следовательно, нефтематеринские отложения погружены на глубины, значительно превышающие современное положение залежей исследованных нефтей. Вторичные (криптогипергенные: окисление и биодеградация) изменения неглубокозалегающих нефтей определили их современный преимущественно нафтеновый состав, в значительной мере затруднив реконструкцию типов исходного рассеянного органического вещества. Предполагается, что смешанный генотип исследованных нефтей обязан не только их гетерогенному источнику, но и процессам переформирования первичных нефтяных залежей в кайнозойский этап тектогенеза. Сеноманские русская и пангодинская нафтеновые нефти обогащены адамантоидами, которые могут селективно накапливаться при биодеградации

Вторичные (криптогипергенные: окисление и биодеградация) изменения неглубокозалегающих нефтей определили <...> Во фракции биароматических УВ идентифицированы нафталин , метилнафталины, изомеры дии триметилнафталинов <...> пангодинской нефтях алкилнафталины по концентрациям располагаются в ряд: ди> моно> триметилнафталины > нафталин <...> В этой нефти содержание метилнафталинов выше, чем содержание нафталина , диметилнафталинов. <...> мф + 9-мф) 1.15 1.22 » 1.38 MP�-3 = (2+ 3-мф)/(9+ 1-мф) 0.76 0.81 » 0.92 П р и м е ч а н и е. нф – нафталин

32

№10 [Агрохимия, 2018]

Тематика публикуемых в журнале статей свидетельствует об интегральном характере проблем агрохимии. На страницах журнала печатаются результаты фундаментальных исследований плодородия почв при длительном применении удобрений, влияния средств химизации на биологическую активность почв, физиолого-биохимические аспекты оптимизации минерального питания растений, применения удобрений, регуляторов роста, пестицидов. Расматриваются вопросы устойчивости растений к абиотическим факторам среды и агроэкологические аспекты использования генетически модифицированных сельскохозяйственных культур. Большое внимание уделяется в настоящее время вопросам агроэкологии и экотоксикологии. В журнале представлены работы по исследованию последствий глобального изменения климата; снижению токсичности почв, загрязненных тяжелыми металлами, пестицидами, нефтепродуктами; предлагаются методы повышения устойчивости растений к неблагоприятным факторам среды.

Возможны несколько путей превращения ПАУ: химическое окисление кислородом, фотоокисление, выщелачивание <...> putida 53a был получен вариант, характеризующийся накоплением катехола (одного из продуктов неполного окисления <...>нафталина ). <...> инокуляции семян горчицы штаммом P. fluorescens Pf-5(NPL-41), содержащим плазмиду NPL-41 с неполным путем окисления <...> В качестве органических поллютантов вносили нафталин (1 г/кг) или смесь ПАУ (нафталин 1 г/кг и фенантрен

Предпросмотр: Агрохимия №10 2018.pdf (0,1 Мб)

33

№5 [Журнал физической химии, 2017]

В журнале публикуются теоретические и экспериментальные работы, посвященные вопросам химической термодинамики и термохимии, биофизической химии, фотохимии и магнетохимии, структуре материалов, квантовой химии, физической химии наноматериалов и растворов, поверхностным явлениям и адсорбции, методам и приборной базе физико-химических исследований.

Реакция окисления пропана проводилась при температурах 450 и 500°C. <...> На этих системах протекает реакция полного окисления пропана с образованием СО2 и Н2О. <...> органических соединений, в окислении СО, а также в других процессах . <...> Сырье – 8% раствор нафталина в декане. <...> в ОУНТГ, использовали 8% раствора нафталина в декане.

Предпросмотр: Журнал физической химии №5 2017.pdf (0,2 Мб)

34

№4 [Нефтегазохимия, 2017]

Цель издания журнала – отражение научно-технических достижений специалистов разных стран мира в областях нефте- и газопереработки, нефте- и газохимии, представляющих единый взаимосвязанный нефтегазохимический комплекс. Своей задачей редакция журнала «Нефтегазохимия» ставит укрепление связи науки и производства, создание площадки, где ученые и представители производственных компаний отрасли могут обмениваться передовым опытом.

их и тем самым обрывая цепь окисления или ограничивая ее развитие. <...> Кислотное число масла до окисления равно 0,4. <...> При рассмотрении состояния смешения двух систем (молекул) нафталин – 4-метилгексадекан при постоянном <...>Нафталин 96,910 97,505 81,96 73,070 3. <...>Нафталин 5,802 0,0004 3.

Предпросмотр: Нефтегазохимия №4 2017.pdf (0,5 Мб)

35

Физическая и коллоидная химия

Издательский дом ВГУ

В пособие включены лабораторные работы по наиболее важным разделам физической и коллоидной химии (химическая термодинамика, фазовые равновесия, электрохимия, физико химия дисперсных систем), выполняемые на учебно-лабораторном комплексе (УЛК) «Химия».

Температура плавления дифениламина (C6H5)2NH 54–55 оС, нафталина C10H8 80 оС. <...> Реакции восстановления и окисления в гальваническом элементе протекают на разных электродах, то есть <...> Электрод, на котором происходит окисление , называется анодом; электрод, на котором происходит восстановление <...> Электроны, образовавшиеся в процессе окисления на аноде, перемещаются по внешней цепи к катоду, участвуя <...> Е рассчитывают по уравнению Нернста: d Ox a a nF RTEE Re ln+°= , (3.14) где aOx и aRed – активности окисленной

Предпросмотр: Физическая и коллоидная химия.pdf (1,2 Мб)

36

Органическая химия топлив учеб. пособие

Сиб. федер. ун-т

Представлены краткие сведения о строении, получении, свойствах и применении всех рассмотренных классов соединений. Приведены лабораторные работы с описанием экспериментальной части, правил техники безопасности, оборудования, а также задачи и вопросы для самоконтроля.

Окисление . <...>Окисление . <...> Арены (кроме бензола, нафталина и других голоядерных гомологов) легко вступают в реакции окисления . <...> Наиболее устойчивыми к окислению кислородом воздуха являются бензол и нафталин . <...> Наибольшее значение имеют бензол, толуол, ксилолы, этилбензол, нафталин . 2.10.

Предпросмотр: Органическая химия топлив.pdf (0,5 Мб)

37

БИОСЕНСОРЫ ДЛЯ ДЕТЕКЦИИ СУЛЬФОАРОМАТИЧЕСКИХ И ФЕНОЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ НА ОСНОВЕ БАКТЕРИЙ РОДОВ COMAMONAS И PSEUDOMONAS - ДЕСТРУКТОРОВ И-ТОЛУОЛСУЛЬФОНАТА И ФЕНОЛА АВТОРЕФЕРАТ ДИС. ... КАНДИДАТА БИОЛОГИЧЕСКИХ НАУК

ИНСТИТУТ БИОХИМИИ И ФИЗИОЛОГИИ РАСТЕНИЙ И МИКРООРГАНИЗМОВ РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК

Цель исследования. Целью работы являлось создание биосенсоров электрохимического типа для детекции сульфоароматических и фенольных соединений на основе бактерий родов Comamonas и Pseudomonas, являющихся деструкторами л-толуолсульфоната, как представителя сульфоароматических соединений, и фенола, соответственно.

Оценка стехиометрии процесса окисления ТС клетками. <...> Отдельные штаммы проверялись на способность к росту на индивидуальных субстратах компонентах нефти: нафталине <...> , 2метил нафталине , фенантрене, гексадекане, м-крезоле, феноле и ряде других. <...> по мета-пути и окислением образовавшегося катехола до пировиноградной кислоты. <...> этанол, 3-глицерин, 4-сорбит, 5-сорбоза, 6-ксилоза, 7-бутанол, 8изопропанол, 9-глюкоза, 10-катехол, 11-нафталин

Предпросмотр: БИОСЕНСОРЫ ДЛЯ ДЕТЕКЦИИ СУЛЬФОАРОМАТИЧЕСКИХ И ФЕНОЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ НА ОСНОВЕ БАКТЕРИЙ РОДОВ COMAMONAS И PSEUDOMONAS - ДЕСТРУКТОРОВ И-ТОЛУОЛСУЛЬФОНАТА И ФЕНОЛА.pdf (0,0 Мб)

38

Впервые исследован метод получения in situ ненанесенных сульфидных никель-вольфрамовых катализаторов гидродеароматизации разложением неводных эмульсий растворов различных прекурсоров в диметилсульфоксиде (ДМСО) в углеводородной среде, стабилизированных поверхностноактивным веществом СПАН-80. В качестве прекурсоров использовали тиовольфрамат аммония (NH4)2WS4 и никель-тиовольфрамат 1-бутил-1-метилпиперидиния 2Ni2. В качестве источника никеля был выбран гексагидрат нитрата никеля. Полученные никель-вольфрамовые катализаторы были охарактеризованы методами ПЭМ и РФЭС. Каталитическая активность полученных in situ Ni–W-частиц исследована в реакции гидрирования нафталина в температурном диапазоне 350–400°С и давлении водорода 5.0 МПа.

В качестве углеводородной среды использовали 10%-ный раствор нафталина в н-гексадекане. <...> Мольные соотношения водород/субстрат составляли 60/1, нафталин /W – 105/1. <...> 1.5 98.5 30 Условия реакции: 350°С, 5.0 МПа H2, 10 ч, W/нафталин = 1/105 Рис. 1. <...> качестве прекурсоров (NH4)2WS4 и Ni(NO3)2 формируется катализатор, на поверхности которого сера в степени окисления <...> этом конверсия нафталина составляет 100% с выходом декалинов 82%.

39

Проведены экспериментальные исследования по биодеструкции ароматических соединений легкой нефти Вахского месторождения, загрязняющей почву в концентрации 50 г/кг. Биодеструкцию проводили в течение 30 сут естественной почвенной микрофлорой и микрофлорой, активизированной раствором композиции, содержащим поверхностно-активные вещества, азотистый субстрат и фосфаты. Методом хромато-масс-спектрометрии установлено, что максимальные изменения в составе ароматических углеводородов отмечены в нефти после биодеградации активизированной почвенной микрофлорой. Установлено, что наибольшей биодеградации подвержены моноарены, биарены и триарены. В составе аренов в первую очередь элиминируют незамещенные гомологи, а затем их метил- и диметилзамещенные. Минимальные изменения отмечены для тетрааренов. Ключевые слова: почвенная микрофлора; биодеструкция; ароматические углеводороды нефти; питательный субстрат.

Основными ферментами, катализирующими процессы окисления углеводородов, являются каталаза и дегидрогеназа <...> Представлены производными нафталина и флуорена (рис. 2). <...> В составе ароматических соединений ряда нафталинов идентифицированы: нафталин (Н), его метил(МН), диметил <...> В нефти, экстрагированной из оытного варианта, отсутствуют незамещенный нафталин , его метилзамещенные <...> Масс-фрагментограмма распределения нафталинов (m/z 142, 156, 170, 184) (А) и флуоренов (m/z 166, 180,

40

№5 [Вода: химия и экология, 2013]

Журнал публикует оригинальные научные статьи и обзоры теоретического и практического характера, посвященные инновационным исследованиям в области химии и технологии водоподготовки, водоснабжения, водоотведения, контроля качества вод и мониторинга водных объектов.

М.: ПРОМЕДИА

Квантово-химическим методом DFT B3LYP/6-31G* рассчитаны деформационные молекулы нафталина при растяжении вплоть до разрушения по двум направлениям, отвечающим структурам "кресло" и "зигзаг" для углеродных нанотрубок. Рассчитано равновесное распределение состояний по колебательным уровням энергии для различных температур.

серебра в растворах, содержащих пассивирующую добавку, обеспечивает значительное снижение скорости окисления <...> На рис. 1 показаны два варианта приложения силы к углеродным атомам молекулы нафталина , отвечающие данным <...> Схемы нагружения молекулы нафталина Fig. 1. <...> Деформационные кривые молекулы нафталина : 1 растяжение по схеме а, 2 растяжение по схеме б Fig. 2. <...> Распределение вероятностей заполнения уровней при разных температурах для молекулы нафталина (энергия

42

В предлагаемой работе представлены предварительные испытания адсорбционного модифицирования поверхности металлических порошков компонентами моторных масел. Показано, что используемый способ способен показать различия в модификации в зависимости от характера модифицирующего агента и вида металла. Предложены способы определения характера поверхности (полярная или неполярная)

В качестве веществпробников использовались бензол, нафталин , антрацен и бензойная кислота. <...> Бензол, нафталин и антрацен являются универсальными веществами для тестирования колонок, как в нормальном <...> Декан 1,17 Антрацен Декан 1,17 Бензойная кислота Декан 1,31 Порядок выхода бензола, нафталина , антрацена <...> Несколько отличается порядок выхода смеси бензол, нафталин , антрацен, бензойная кислота на колонках, <...> Это говорит о том, что кроме окисленного поверхностного углерода, на поверхности содержится углерод в

43

Систематическая номенклатура органических соединений, Systematic Nomenclature of Organic Chemistry: A Directory to Comprehension and Application of its Basic Principles

М.: Лаборатория знаний

Соединительная номенклатура: нафталин -1,2,4,6,7-пентауксусная кислота Заместительная номенклатура: нафталин <...> альдегидной группы: …оновые кислоты (общее название – альдоновые кислоты); б) окисление терминальной <...> Названия сложных соединений нафталин -2-ил-(Е)-диазенолят лития Традиционное название: нафталин -2-анти-диазоат <...> Соединительная номенклатура: нафталин -1,2,4,6,7-пентауксусная кислота Заместительная номенклатура: нафталин Соединения ряда

Аналогичным образом высокое содержание кислорода (18%) может быть связано с окислением образца в ходе <...> Наиболее активным в гидрировании нафталина при температуре 380°C и содержании воды в прекурсорах 1 мас <...> Конверсия нафталина в его присутствии достигала 98%, общая селективность по декалинам составляла 55%. <...> Влияние состава прекурсора на конверсию нафталина (α) и селективность по декалинам (S). <...> Замена нафталина стерически более затрудненными монои диметилнафталинами приводила к заметному падению

46

№6 [Кинетика и катализ, 2017]

Основан в 1960 г. В настоящее время единственное специализированное российское периодическое издание, публикующее результаты теоретических и экспериментальных исследований в области гомогенной и гетерогенной кинетики и катализа. Тематика журнала охватывает механизмы и кинетику некаталитических процессов в газовой, жидкой и твердой фазах, фотокатализ, квантово-химические расчеты в области кинетики и катализа, приготовление катализаторов, проблемы их дезактивации макрокинетику и компьютерное моделирование в области катализа. Журнал «Кинетика и катализ» входит в Перечень ВАК

Ростов н/Д.: Изд-во ЮФУ

Учебное пособие составлено на основе многолетнего опыта преподавания органической химии на химическом факультете Южного федерального университета и содержит теоретический материал, варианты индивидуальных домашних заданий и дополнительные задачи по четырем темам-модулям («Электрофильное замещение в ароматическом ядре», «Фенолы», «Ароматические амины. Соли диазония», «Нуклеофильное замещение в ароматическом ядре»), изучаемым студентами в рамках общего курса «Органическая химия».

Отношение фенолов к окислению . <...> Исходя из нафталина , получите 1-амино-2-гидроксинафталин. 3. <...>Окисление боковой цепи. Реакции окисления и восстановления бензольного кольца. Реакция Бёрча. <...>Нафталин , антрацен и фенантрен. нафталина

Учебное пособие содержит основные теоретические положения курса лекций по дисциплине Органическая химия и основы биохимии, контрольное задание и рекомендации по его выполнению. Рекомендовано учебно-методическим объединением по образованию в области химической технологии и биотехнологии в качестве учебного пособия для студентов высших учебных заведений, обучающихся по направлениям Химическая технология и Энерго- и ресурсосберегающие процессы в хими-ческой технологии, нефтехимии и биотехнологии.

Реакции окисления . <...> В качестве примеси при тримеризации ацетилена образуется нафталин . 3. <...>Нафталин (n=2) бесцветные кристаллы. <...>Нафталин окисляется в паровой фазе над катализаторами, содержащими V2O5 при повышенной температуре. <...>Окисление спиртов: а)

согласно литературным данным встречающимся в воде в наибольшей концентрации (фенантрен, флуорантен, нафталин <...> не мешают (не вызывают исчезновения люминесценции по окончании определения) фенантрен, флуорантен, нафталин <...> установлены нормативы для бенз(а)пирена во всех средах и еще для 5 ПАУ (антрацен, аценафтен, нафталин <...> Использовали следующие реактивы: нафталин , аценафтилен, флуорен, флуорантен, пирен, бензантрацен, хризен <...> Параметры флуориметрического детектирования ПАУ ПАУ tR, мин λвозбуждения, нм λиспускания, нм Нафталин

Предпросмотр: Журнал аналитической химии №6 2017.pdf (0,1 Мб)

Легкокристаллизирующийся нафталин (т.пл. 80 о С) был выделен из каменноугольной смолы раньше бензола, еще в 1819 г. Гарденом. Содержание нафталина в этом источнике достигает 6% и он не потерял своего значения до наших дней. Состав нафталина был определен в 1838 г. Воскресенским , а строение установлено в 1866 г. Эрленмейером и Гребе. Приписываемое нафталину строение – два конденсированных бензольных кольца – подтверждено многочисленными синтезами и результатами физико-химических методов исследований. Однако метод доказательства, использованный Эрленмейером и Гребе, имеет познавательное значение. Поэтому он вполне заслуживает упоминания.

Эрленмейеру и Гребе было известно, что нафталин и α -нафтиламин при окислении образуют о -фталевый ангидрид, а α -нитронафталин – о -нитрофталевый ангидрид

Этих данных оказалось вполне достаточно, чтобы убедиться, что оба кольца в нафталине бензольные, равноценные и связаны они в двух точках.

Строение нафталина. По современным представлениям нафталин представляет собой систему из двух бензольных колец, в которой все углероды sp 2 -гибридизованы и лежат в одной плоскости. В отличие от бензола, у которого все связи между углеродами имеют одинаковую длину, в нафталине он отличаются друг от друга

То, что в нафталине связи имеют различную длину и кольца не симметричны, свидетельствует о неравномерном характере распределения электронной плотности в молекуле.

Нафталин подчиняется правилу Хюккеля для ароматических систем - 4n + 2 при n=2 и содержит 10π -электронов.

Хотя нафталин и проявляет ароматический характер, однако он выражен в меньшей степени, чем у бензола. Как известно, бензол термодинамически более выгоден, чем гипотетический циклогексатриен на величину 150,73 кДж/моль. Можно было бы ожидать, что для нафталина, состоящего из двух бензольных колец, энергия резонанса составит величину 150,73 х2=301,46 кДж/моль. Однако резонансная энергия нафталина всего лишь 255,41 кДж/моль.

Таким образом, нафталин – ароматическая система, которая, однако, менее ароматична, чем бензол.

Не все свойства нафталина могут быть объяснены исходя из формул

Для объяснения некоторых реакций нафталина, в которые он вступает вопреки вышеприведенным формулам, изобразим его в виде резонансных структур

Из рассмотрения этих канонических формул видно, что в двух случаях из трех – II и III – на одно из колец приходится лишь две π -связи. Отсюда следует, что нафталин, с учетом вклада этих структур в резонансный гибрид, может рассматриваться как сочетание бензольного кольца с 1,3-диеновой системой. С учетом этого обстоятельства предлагалось молекулу нафталина изображать как систему, состоящую из бензола и диена

При таком подходе к строению нафталина становятся объяснимыми такие его свойства как склонность к вступлению в реакции 1,4-присоединения

Удалось осуществить с нафталином за счет его 1,3-диеновой составляющей и такую классическую реакцию как реакция Дильса-Альдера. Правда, для этого пришлось использовать сильные диенофилы в жестких условиях (более 150 о С)

Способы получения . Нафталин образуется при пропускании ацетилена или же ацетилена и бензола над древесным углем при 400 о С

Также как и в случае бензола, нафталиновые углеводороды могут быть получены реакцией дегидроциклизации исходя из подходящих алкилбензолов (Pt, 300 о С)

Для получения нафталина можно использовать и реакцию диенового синтеза с участием диенов и бензохинона в качестве диенофила

Наиболее универсальным синтезом нафталиновых соединений является, пожалуй, метод Хеуорса, представляющийсобой сочетание реакций ацилирования, восстановления оксо-групп по Клеменсену и ароматизацию тетралина дегидрированием

Синтез Хеуорса предоставляет широкие возможности для его модификации:

При использовании замещенных бензолов заместитель в нафталине оказывается в β -положении;

При помощи магнийорганического синтеза с участием оксо-групп β -бензоилпропионовой кислоты и тетралона в нафталиновое кольцо можно ввести одинаковые или различные заместители;

При использовании замещенных янтарных ангидридов появляется возможность получения 2,3-дизамещенных нафталинов.

Химические свойства . Как уже отмечалось, нафталин – ароматическое соединение. Он вступает в реакции замещения, присоединения и восстановления – окисления.

В реакциях электрофильного замещения нафталин активнее бензола. Следует только отметить, что речь идет об одном из бензольных колец – первом. Для нарушения его ароматичности требуется лишь 104,68 кДж/моль, а оставшееся кольцо реагирует уже как обычное соединение моноароматического ряда. В этом случае для нарушения ароматичности требуется уже 150,73 кДж/моль.

В отличие от бензола, у нафталина два неравноценных положения α - и β . Поэтому электрофил в общем случае мог бы занять любое из них

Однако оказалось, что в реакциях электрофильного замещения с участием нафталина более привлекательным является α -положение. Происходит это потому, что σ -комплекс с α -положением заместителя I оказывается более стабильным, чем другой возможный σ -комплекс II . Это хорошо видно, если эти комплексы изобразить, воспользовавшись теорией резонанса

При α -замещении σ -комплекс, представляющий собой резонансный гибрид структур III , IV и V , включает в себя две неустойчивые канонические структуры с сохранением одного бензольного кольца – III и IV . В то же время σ -комплекс, образовавшийся при β -замещении включает лишь одну стабильную предельную структуру с сохранением бензольного кольца - VI . Это обстоятельство и обуславливает большую устойчивость I по сравнению с II . Считают, что I энергетически на 41,87 кДж/моль более выгодна, чем II .

Рассмотрим теперь конкретные реакции электрофильного замещения в нафталиновом ряду.

Нитрование и галогенирование . Нафталин нитруется и галогенируется в α -положение. Реакции идут настолько легко, что, например, галогенирование протекает даже без участия катализатора

Через галоген- и нитро-производные открываются возможности для синтеза многих производных нафталина через амины и диазосоединения, а также через магнийорганические соединения.

Ацилирование . Нафталин под действием ацилирующих агентов в присутствии хлорида алюминия ацилируется. При этом место вступления остатка кислоты зависит от растворителя: в сероуглероде, тетрахлорэтане имеет место α -замещение, а в нитробензоле – в β -положение нафталиновой системы

Предполагается, что нитробензол образует как с хлористым ацетилом, так и хлоридом алюминия, комплексы, для которых α -положение нафталина менее доступно по пространственным соображениям.

Сульфирование . Результаты сульфирования нафталина зависят от температуры, при которой проводится реакция. При повышенной температуре (160 о С) основным продуктом реакции является β -нафталинсульфокислота, а при более низкой температуре - α -изомер

Интересно при этом, что при нагревании до 160 0 С α -изомер превращается в β -изомер.

Эти факты можно объяснить тем, что при более низких температурах сульфирования накопление продуктов реакции происходит в соответствии с относительными скоростями образования изомерных кислот. Уже отмечалось, что α -положение нафталина более подвержено электрофильной атаке, т.к. в этом случае реакция идет через более стабильный σ -комплекс (кинетический контроль). При повышенных температурах накопление продуктов идет в соответствии с термодинамическими устойчивостями изомеров – здесь преимущество за β -изомером нафталинсульфокислоты (термодинамический контроль).

В случае участия в реакциях электрофильного замещения производных нафталина, место вступления нового заместителя диктуется имеющимся заместителем.

При этом электронодонорные заместители способствуют реакции и новый заместитель направляют в α -положение того же кольца

В то же кольцо вступает новый заместитель и в том случае, если в замещенном нафталине электронодонорный заместитель находится в β -положении

Электроноакцепторный заместитель в нафталине новый заместитель направляет в незамещенное кольцо в положения 5 и 8

Электроноакцепторный заместитель в нафталине в β -положении затрудняет реакцию и новый заместитель направляет в незамещенное кольцо в положения 5 и 8

Кроме рассмотренных реакций, нафталин способен к окислению и восстановлению.

Восстанавливается нафталин легче, чем бензол, даже атомарным водородом. При этом в зависимости от температуры реакции, восстановление идет в положения 1 и 4 или 1, 2, 3 и 4

При каталитическом гидрировании нафталин вначале образует тетралин, который далее может, при более жестких условиях, превратиться в декалин

Интересно отметить, что декалин существует в виде цис - и транс -изомеров. В цис -изомере водороды у общих для двух циклогексановых колец углеродов расположены в цис -положении, а у транс -изомера – в транс -положении

В зависимости от условий проведения реакции, окисление нафталина приводит к различным кислоросодержащим продуктам. При окислении оксидом хрома в среде уксусной кислоты при комнатной температуре продуктом реакции оказывается нафтахинон, а окисление бихроматом калия направляется на боковую алкильную цепь

Нафталин окисляется легче, чем бензол. Это позволяет окислить одно бензольное кольцо нафталина, сохранив другое

На этом основано получение о -фталевого ангидрида в промышленных масштабах.

Основные направления применения нафталина представлены на схеме (рис. 16).

Одной из важнейших областей промышленного использова­ния нафталина является окисление до фталевого ангидрида. Окисление нафталина проводится парофазным способом на вана - дий-калийсульфатном катализаторе в стационарном или псевдо - ожиженном слое :

4-502 - а: > +2С02 + 2Н20

Выход фталевого ангидрида на этом катализаторе составляет

86- 89 %, производительность по продукту 40 кг/ч на 1 м3 ката­лизатора. Побочными продуктами процесса являются 1,4-наф - тохинон, малеиновый ангидрид, С02.

Модифицирование катализатора позволило повысить его производительность до 50-55 кг/(ч м3) и выход фталевого ан­гидрида до 90-94 %. Процесс окисления происходит при массо­вом соотношении нафталин: воздух = 1: 35 и температуре 360-370°С. Расход нафталина составляет 1.05-1.1 т на 1 т фта­левого ангидрида.

Фирма «Badger» разработала процесс окисления нафталина при более высокой его концентрации (массовом соотношении нафталин: воздух - 1: 12) в псевдоожиженном слое катализато­ра.

Парофазным окислением нафталина воздухом при 250-450°С в присутствии катализаторов V205, V205-A1203, Zr02, Si02-W03, B203, фосфатов щелочных металлов получают также 1,4-наф - тохинон . В качестве катализатора возможно использование V205-K2S04, модифицированного оксидами Fe, Sn, Si, Ti, Al.

ЦЦ) °°н

С6Н^П(С2Н5)„

ГеС1з СОСНз На28х тиоиндигоидные

С1СН2СН2С1

СН2=С(11)-С(Н)=СН2

Рис. 16 (продолжение)

При температуре 430-480 °С окисление нафталина происходит с высокой конверсией, что позволяет исключить стадии отделения и рециркуляции сырья .

Возможно получение 1,4-нафтохинона окислением 1-нафто­ла кислородом с выходом 90 % в присутствии каталитического комплекса Со-салкомин в диметилформамиде .

1,4- Нафтохинон используется для синтеза антрахинона и его производных, красителей, антибактериальных препаратов и фунгицидов.

Алкилированием нафталина высшими линейными а-олефи - нами, содержащими 12-20 углеродных атомов, получают выс­шие алкилнафталины. В качестве катализаторов используются макропористые цеолиты типа Y с Н+ и NH4 обменными центрами , те же цеолиты, модифицированные рением , твердокис­лотные катализаторы на основе Zr02, модифицированного (NH4)6H4W1205. Полученные моноалкилнафталины используют­ся в качестве смазочных масел и высокотемпературных теплоно­сителей с высокой теплопроводностью.

В качестве алкилирующего агента вместо оолефинов могут применяться спирты, алкилгалогениды. Фирма «Mobil Oil Corp.» запатентовала для алкилирования нафталина катализатор МСМ-49 состава Х203 пУ02, где п < 35, X - трехвалентный элемент (А1, В, Fe, Ga или их смесь), Y - четырехвалентный элемент (Si, Ti, Ge или их смесь) .

В 1975 г. разработан высокотемпературный теплоноситель Термолан на основе высших алкилнафталинов, выпускаемый ПО «Оргсинтез» (г. Новомосковск). Это жидкий продукт с температу­рой плавления -30-ь-45°С, температурой кипения 450-500°С и температурным диапазоном устойчивой работы от -35 до 350°С. Теплоноситель отличается невысокой токсичностью (ПДК = = З0мг/м3), низким давлением насыщенного пара (0.05-0.1 МПа при максимальной температуре использования), сравнительно невысокой вязкостью (60 мм2/с при 20 °С), малой коррозионной активностью, высокой радиационной стойкостью .

Алкилнафталины, полученные из нафталина и 1-эйкозена или 1-докозена, применяются в качестве рабочих жидкостей в вакуумных пароструйных насосах и обеспечивают создание ульт - равысокого вакуума (2.8-4.8) ■ 10“7 Па . Вместо индивидуаль­ных а-олефинов для алкилирования нафталина может использо­ваться фракция С18-С20 крекинг-дистиллята твердого парафина. Алкилирование нафталина проводится в присутствии катализа­тора BF3-H3P04-S03 при 100 °С в течение 1 ч, выход алкилнаф­талинов составляет 50-55 %. Полученная вакуумная жидкость, 280
названная Алкарен-1, позволяет создавать в диффузионных на­сосах вакуум около 10“7 Па .

На базе фракции 180-240 °С крекинг-дистиллята, содержа­щей а-олефины С8-С20, и нафталина получена также вакуумная рабочая жидкость Алкарен-24 . Во избежание олигомериза­ции а-олефины предварительно гидрохлорировали в присутст­вии 1 % (мае.) гпС12 на силикагеле. Алкилирование нафталина алкилхлоридами проводилось в присутствии А1С13 при 20-100°С. Вакуумные масла получены также алкилированием дифенила алкилхлоридами С8-С12 (Алкарен Д24) и а-олефинами С12-С14 (Алкарен Д35). Технология получения вакуумных масел Алкарен отработана на опытно-промышленной установке ПО «Химпром» (г. Кемерово). Важное преимущество вакуумных масел на основе нафталина или дифенила и промышленных смесей а-олефинов по сравнению с зарубежными аналогами, полученными с ис­пользованием индивидуальных углеводородов, состоит в их зна­чительно меньшей стоимости.

Алкилированием нафталина спиртами, например 2-бутано - лом, и одновременным сульфированием концентрированной Н2804 или слабым олеумом получают алкилнафталинсульфона - ты, применяющиеся в качестве ПАВ . Алкилнафталинсуль - фонаты применяются также в качестве антикоррозионных и моюще-диспергирующих присадок к смазочным маслам .

Нитрованием нафталина смесью концентрированных НЖ)3 и Н2в04 при 50-60°С получают 1-нитронафталин. Примеси 2-нит­ронафталина составляют 4-5 % (мае.) и динитронафталинов - около 3 % (мае.). При дальнейшем нитровании 1-нитронафта­лина образуется смесь 1,5- и 1,8-динитронафталинов .

Гидрированием 1-нитронафталина в присутствии № или Си получают 1-нафтиламин, сульфированием которого производит­ся нафтионовая кислота :

Перегруппировка гидросульфата 1-нафтиламина проводится в среде о-дихлорбензол а при 175-180 °С.

Сульфирование нафталина концентрированной H2S04 при температуре около 80 °С приводит к образованию 1-нафталин - сульфокислоты, а при температуре свыше 150 °С - к 2-нафта - линсульфокислоте .

Фирма «Chemie AG Bitterfeld-Wolfen» запатентовала спо­соб получения нафтионовой кислоты взаимодействием 1 моль

1- нафтиламина и 1-1.2 моль 95-100 %-й H2S04 с образовани­ем нафтиламингидросульфата и последующим его спеканием с

1- 1.3 моль мелкокристаллической амидосульфокислоты при 160-200 °С. Нафтионовую кислоту выделяют нагреванием реак­ционной смеси с 1 н. НС1 до кипения и очищают через нафтионат натрия с использованием активированного угля. Очищенная нафтионовая кислота пригодна для получения пищевых краси­телей .

Взаимодействием 1-нафтиламина с анилином в жидкой фа­зе при 230-250 °С в присутствии 12 или /г-толуолсульфокислоты или в паровой фазе при 800 °С над гелем А1203 получают N-фе - нил-1-нафтиламин (неозон А), применяющийся в производстве арилметановых красителей .

При нитровании 1-нафталинсульфокислоты получается смесь 5- и 8-нитронафталин-1-сульфокислот, восстановлением кото­рых чугунными стружками получают соответствующие амино­производные :

Аналогичным путем из 2-нафталинсульфокислоты получают кислоты Клеве - смесь 5- и 8-аминонафталин-2-сульфокислот. Нафтиламиносульфокислоты применяются в производстве кра­сителей, а также в качестве реагентов для кинофотопромышлен­ности.

При двухстадийном сульфировании нафталина сначала 20%-м олеумом при температуре не выше 35°С, затем 65 %-м олеумом 282

При 55 °С получают нафталин-1,5-дисульфокислоту (кислоту Армстронга) с примесью нафталин-1,6-дисульфокислоты .

Щелочным плавлением нафталин-2-сульфокислоты при 300- 315 °С получают 2-нафтол с выходом до 82 % . Возможно получение 2-нафтола гидроксилированием нафталина 28 % - м раствором Н202 сначала при 50 °С, затем при 80 °С в присутствии катализатора - тетракис(декахлор)фталоцианина меди. Конвер­сия нафталина составляет 22.3 %, селективность образования 2-нафтола - 90 % .

Алкилированием нафталина 2-пропанолом в присутствии мор - денита при 250 °С получают 2-изопропилнафталин , окисле­нием которого до гидропероксида и кислотным разложением также возможно получение 2-нафтола и ацетона. Максимальный выход 2-нафтола - 61 % достигнут при использовании в качестве катализатора НС104 в растворе уксусной кислоты .

При алкилировании нафталина 2-пропанолом на цеолитах Н - У и ЬаН-У образуется в основном 1-изопропилнафталин , из которого может быть получен 1-нафтол. В промышленности 1- нафтол производится щелочным плавлением нафталин-1-суль­фокислоты с КаОН при 300 °С с выходом около 93 % или гидро­лизом 1-нафтиламина под действием 20%-й Н2804 при 185- 240 °С .

Алкилирование нафталина пропиленом или 2-пропанолом в присутствии нанесенной на морденит Н-типа с мольным со­отношением 8Ю2/А1203 свыше 15, при конверсии нафталина 95.2% сопровождается образованием 2,6-диизопропилнафтали - на с селективностью 61.9 % . При алкилировании нафталина на том же морденитовом цеолите с 0.5 % (мае.) Р1 в присутствии добавок воды конверсия повышается до 97.5 % и селективность образования 2,6-диизопропилнафталина - до 67.3 % . Про­питка Н-морденита нитратом церия (при 30 % (мае.) Се) приво­дит к повышению селективности по тому же изомеру до 70 %

Компьютерный поиск оптимального катализатора синтеза

2,6- диизопропилнафталина также подтвердил выбор морденита

При каталитическом взаимодействии нафталина с ди - и три - метилнафталинами в присутствии цеолитов протекают одновре­менно реакции трансметилирования и изомеризации с обогаще­нием реакционной смеси 2,6-диметилнафталином .

При алкилировании нафталина метанолом с использованием цеолита Н-гвМ-б происходит образование 2-метилнафталина. Механизм Р-селективного метилирования объясняется тем, что молекулы 1-метилнафталина, имеющие больший объем, не про­никают в каналы цеолита . При дальнейшем метилировании 2-метилнафталина на цеолите ZSM-5, особенно при отравлении его внешней поверхности с помощью 2,4-диметилхинолина, се­лективно образуется 2,6-диметилнафталин .

Аналогичные методы могут быть использованы и для полу­чения 2,6-диэтилнафталина. Алкилированием нафталина этиле­ном или этилгалогенидом в присутствии цеолитов получают преимущественно 2,6-диэтилнафталин, который очищают кри­сталлизацией или хроматографией на цеолите типа Y, мо­дифицированном ионами Na, К или Ва .

Фирма «Nippon Steel Chemical Со.» запатентовала процесс получения 2,6-диэтилнафталина взаимодействием нафталина или 2-этилнафталина с полиэтилбензолами в присутствии цео­лита У. Так, при взаимодействии 2-этилнафталина с тетраэтил - бензолами при 80 °С через 2 ч достигнута конверсия 2-этилнаф­талина 82.7 %, выход диэтилнафталинов 62.3 %, их состав, %:

2,6- 50.1; 2,7- 24.8; 1,6- 15; 1,7- 5.3; прочие изомеры 4.8 . Окислением 2,6-диалкилнафталинов получают 2,6-нафталинди- карбоновую кислоту.

Гидрирование нафталина в присутствии никелевых катали­заторов при 150°С приводит к образованию тетралина, а при 200 °С - к смеси цис - и транс-декалинов . Выход декалинов составляет около 95 % при гидрировании тетралина на платино - алюмофосфатном катализаторе, нанесенном на А1203, при темпе­ратуре процесса 220 °С и давлении 5.17 МПа . Эффективный катализатор гидрирования нафталина до декалинов - 0.1 % (мае.) Ru на смешанных оксидах Mn203-Ni0 .

Гидрирование тетралина до цис - и mpawc-декалина проходит с высоким выходом в двухфазной системе, включающей катали­затор - димер хлор(1,5-гексадиен)родия и водный буферный раствор с ПАВ. Катализатор сохраняет высокую активность по­сле 8 циклов .

Тетралин и декалин рекомендуется использовать вместо 100-200 ароматических растворителей - опасных загрязнителей атмосферы. Они применяются в красках и чернилах, фармацев­тических препаратах, в производстве агрохимикатов. Тетралин и декалин выпускает, в частности, американская фирма «Koch Specialty Chemicals» на заводе г. Корпус-Кристи, шт. Техас . В России тетралин производит ОАО «Торжокский завод поли­графических красок» в Тверской области .

На основе алкилтетралинов получают среднещелочные суль­фонатные присадки к моторным маслам .

Жидкофазным хлорированием нафталина в присутствии FeCl3 получают 1-хлорнафталин с примесями 2-хлор-, 1,4- и 1,5-ди - хлорнафталинов. Хлорированием расплавленного нафталина производится также смесь три - и тетрахлорнафталинов - гало - вакс. Галовакс применяется в качестве флегматизатора, замени­теля воска и смол при пропитке тканей, изоляции проводов, из­готовлении конденсаторов .

При ацетилировании нафталина уксусным ангидридом в среде дихлорэтана или хлорбензола получают с выходом 98 %

1- ацетилнафталин, а при проведении реакции в среде нитробен­зола - 2-ацетилнафталин с выходом около 70 % . 2-Ацетил - нафталин применяется как душистое вещество и фиксатор запа­ха при составлении отдушек для мыла и парфюмерных компо­зиций.

При взаимодействии 1-ацетилнафталина с полисульфидом натрия получают тиоиндигоидный краситель красно-коричне­вый Ж :

Тиоиндигоидные красители более стойки, чем индигоидные, к действию окислителей, щелочей и применяются для печати по хлопку, льну, вискозе, для кубового крашения шерсти и меха, как пигменты в полиграфии.

После этого подают через распределительное приспособление воздух в количестве 50 м^/час на 1 т исходного сырья, поддерживая температуру около 150°. В зависимости от качества очистки исходного сырья окисление начинается через более или менее короткое время.

Хром является основным элементом, входящим в состав окалиностойкой стали. При повышении содержания хрома интенсивное окисление начинается при более высоких температурах. Чем выше рабочая температура детали, тем больше должно быть содержание хрома. Минимальное содержание хрома, обеспечивающее окалиностойкость стали при разных температурах, показано на рис. 43.

Установлено, что концентрация формальдегида в реакционной смеси изменяется пропорционально скорости нарастания давления. Продолжительность индукционного периода можно уменьшить добавкой небольших количеств формальдегида; если добавить количество формальдегида, эквит валентное концентрации при установившемся процессе, то индукционный период можно полностью устранить. При добавке избытка формальдегида по сравнению с равновесной концентрацией окисление начинается сразу с увеличенной скоростью, которая после израсходования избытка формальдегида снижается до нормального уровня. Эти наблюдения убедительно доказывают, что формальдегид является важным промежуточным продуктом в реакции окисления метана.

При окислении п-ксилола и метилтолуилата катализатор принимает участие в стадиях зарождения, разветвления и продолжения цепей. Предполагается, что окисление начинается путем прямого взаимодействия между катализатором, п-ксилолом или метилтолуилатом и кислородом.

Данные по окислению толуола, которые были опубликованы до 1932 г., приведены в работе Марека и Гана и здесь будут рассмотрены только очень кратко. Основными продуктами реакции окисления толуола, помимо окиси и двуокиси углерода, являются бензальдегид и бензойная кислота, немного малеинового ангидрида и следы антрахинона. Марек и Ган отметили, что относительные соотношения этих продуктов частично зависят от температуры окисления толуола воздухом. Известно, что высокие температуры и короткое время контакта и высокие температуры и мягкие катализаторы приводят к образованию бензальдегида. На катализаторе V20s окисление начинается при 280-300° С, причем требуется большое время контакта; основным продуктом реакции является бензойная кислота. При более высоких температурах окисление протекает быстрее, позволяя сократить время контакта, а основным продуктом становится бензальдегид. Авторы сообщают, что в этих условиях образуется небольшое количество антрахинона. На окиси молибдена при температуре от 450 до 530° С толуол окисляется до бензальдегида с хорошими выходами. На окисях молибдена, вольфрама, циркония, тантала происходит окисление толуола до альдегида, а на пятиокиси ванадия альдегид претерпевает дальнейшее окисление до бензойной кислоты; таким образом, на этом катализаторе можно получить бензойную кислоту с высокими выходами.

дуктов и что поэтому окисление начинается при более низкой температуре. Более того, мы видим, что решетку или поверхность окиси ванадия можно модифицировать добавлением молибдена и при этом перенос электрона от углеводорода к поверхности катализатора затрудняется. Следует сделать еще одно замечание. При.окислении бутадиена и бутенов очень трудно регулировать окисление так, чтобы превращение не было полным. Обычно признают, что реакцию почти нельзя регулировать и углеводороды легко окисляются полностью. Это утверждение не относится к бензолу. Окисление бензола протекает относительно легко, так что можно добиться любой степени превращения. Так как бензол окисляется на том же самом катализаторе, что и бутены, можно заключить, что в электронной структуре бензола участвуют некоторые факторы, которые значительно отличаются от факторов для углеводородов С4.

Можно допустить, что окисление начинается на поверхности и затем распространяется внутрь газовой фазы. Однако достаточных доказательств этого предположения нет. Если длина распространения соизмерима с диаметром проволоки сетки, то влияние двух слоев сеток должно отличаться от влияния одного слоя. В табл. 2 показано, что в действительности существует лишь небольшая разница, причем второй слой служит в основном для окисления непрореагировавшего NHs. Время прохождения между сетками составляет величину порядка 10~4 сек. Таким образом, за это время должно завершиться распространение цепи. Разница в расстоянии между сетками 1,9 и 5,08 см не играет большой роли; это указывает на то, что.цепная реакция в газовой фазе не распространяется.на значительное расстояние. Вайнштейн и Поляков осуществили аналогичные опыты на разделенных сетках и пришли к противоположному выводу: окисление представляет собой гетерогенно-гомогенную реакцию.

Анализ полученных данных отчетливо показывает, что марганцевые соли являются активными катализаторами; интенсивное окисление начинается уже через 30 мин. после начала опыта.

Установлено, что концентрация формальдегида в реакционной смеси изменяется пропорционально скорости нарастания давления. Продолжительность индукционного периода можно уменьшить добавкой небольших количеств формальдегида; если добавить количество формальдегида, эквивалентное концентрации при установившемся процессе, то индукционный период можно полностью устранить. При добавке избытка формальдегида по сравнению с равновесной концентрацией окисление начинается сразу с увеличенной скоростью, которая после израсходования избытка формальдегида снижается до нормального уровня. Эти наблюдения убедительно доказывают, что формальдегид является важным промежуточным продуктом в реакции окисления метана.

Промышленными испытаниями нового катализатора установлено, что процесс окисления наилучшим образом и с лучшим качеством продуктов окисления протекает при постоянном температурном режиме. Так как окисление начинается без индукционного периода, то не возникает необходимости прибегать к температурному "подталкиванию" реакции.

Температуры, при которых начинается окисление, отличны для различных октанов. Для 3-метилгептана и 2,5-диметилгексана эти исследователи нашли, что° окисление начинается при температуре несколько выше 200°; для 3-этилгексана при 250° и для 2-металчЗ-этилпентата- приблизительно при 300°. Чем более" сложно строение углеводорода, тем требуется более высокая температура. Наиболее сложное строение 2,2,4-три"метилпентана делает его настолько устойчивым.

Как следует из табл. 58,. о-ксилол является наиболее высококипящим из всех изомеров ксилола. Его применяют для получения фталевого ангидрида. Процесс основан, как и окисление нафталина, на газофазном окислении над ванадиевым контактом. Равным образом и тг-ксилол представляет большую ценность как исходный материал для получения те-рефталевой кислоты, применяемой в производстве волокна. С этой целью смесь м- и гг-крезолов охлаждают до -60° и выкристаллизовавшийся п-крезол отделяют центрифугированием. Выход тг-ксилола ограничивается образующейся эвтектикой, состоящей из 88% ж-ксилола и 12% тг-ксилола. В 1960 г. в США предполагается произвести 50 тыс. т тг-ксилола, более 90% которого должно быть получено из нефти путем каталитического рифор-минга. Ниже коротко рассматривается работа установки Гумбл Ойл Рефай-нипг Компани в Вайтоуне.

Наконец, окисление бензола в малеиновый ангидрид и окисление нафталина во фталевый ангидрид имеет первый порядок по кислороду и от нулевого до первого по ароматическому углеводороду. Эти реакции также тормозятся образующимися ангидридами

По технологии окисление нафталина и окисление о-ксилола аналогичны, и существуют установки, на которых можно перера-ба"ывать оба вида сырья. Процесс ведут при атмосферном давлении и большом избытке воздуха, обеспечивающем концентрацию реагента 0,7 - 0,9% , находящуюся вне пределов взрывоопасных концентраций в смеси с воздухом. Наиболее распространены многотрубные реакторы со стационарным слоем катализатора, охлаждаемые кипящим водным конденсатом или чаще нитрит-нитратной смесью, с производством пара. В последнее время большое внимание уделяется эффективной утилизации тепла, которого хватает для удовлетворения всех потребностей установки, и часть генерируемого пара используют для других нужд.

Каталитическое окисление нафталина зависит- от примесей, имеющихся в техническом нафталине. Так, примеси тио-нафтена даже положительно влияют на работу катализатора. Дело в том, что сульфат калия, входящий в состав катализатора, способен разлагаться с выделением диоксида серы. При этом падает активность катализатора.

Примером может служить окисление нафталина, а- и ^-метил-нафталинов и 1,6-диметилнафталина при 150°, 15 am O2 в течение 3 час. .

Получение фталевого ангидрида. Основным промышленным способом получения фталевого ангидрида является окисление нафталина кислородом воздуха с применением катализаторов. Реакция окисления нафталина выражается следующим суммарным уравнением:

Окисление нафталина. В ряде.стран нафталин является основным сырьем для производства фталевого ангидрида. Каталитическое парофазное окисление нафталина во фталевый ангидрид осуществлено давно в промышленности, успешно работают цехи во многих странах.

Изложенные выше результаты позволяют представить кинетическую схему процессов, происходящих при окислении смесей нафталина и металнафталина в проточном реакторе. Метилнафталин содержится в смеси в меньших количествах, чем нафталин, и окисляется быстрее, поэтому он влияет на окисление нафталина только в первых слоях катализатора, сильнее тормозя образование 1,4-нафтохинона, чем фталевого ангидрида, тем самым увеличивая селективность реакции окисления нафталина во фталевый ангидрид. Аналогично повышается селективность по фталевому ангидриду реакции окисления фенантрена при окислении смеси антрацен-фенантрен ".

Окисление нафталина на ванадиевом 0,001 600 00012 0,79 86 2,8

ОКИСЛЕНИЕ НАФТАЛИНА Кинетика

Окисление нафталина в фталевый ангидрид является одной из наиболее важных реакций парофазного окисления. Тем не менее работы, позволяющие понять кинетику и механизм этой реакции, были опубликованы только недавно.